因在线ph计电极的测量是将溶液中氢离子的活度转变为一电压值，并经过计算得出ph值，缓冲液校准的目的就是通过电极来测量已知浓度的缓冲液，从而得到电压值，并建立一条电压和ph值关系的曲线存储于仪表内部作为测量的依据，常用的缓冲液有4.003、6.86、9.182三种。
在调试仪表过程中，用4.003和9.182两种标准液进行校准，测量6.86的缓冲液看是否准确。现场实际应用时，要根据实际测量样水的ph值来确定用哪一种或两种来校准仪表。如果被测水样为酸性，即ph值小于7，则用4.003和6.86两种缓冲液进行校准，如果被测水样呈碱性，即ph值大于7，则用6.86和9.18两种缓冲液进行校准。也就是说，校准液的ph值与测量水样的ph值越接近越好。
对于ph测量过程中，影响较大的因素就是温度，不同温度下，即使是同一个水样也会有不同的ph值。因此各种在线ph计均设有温度补偿电路来消除这一影响。校准时用电阻箱输入一特定电阻，并输入相对应的温度值。仪表会建立温度与电阻碱的函数关系，则测量时，由温度电极传来的电阻值经计算即可得温度值。
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