1 实验
1.1 设备及试剂
DCY-2型恒流大气采样仪（），TD-100自动进样热解析仪（英国MARKS公司），Agilent6820气相色谱仪（FID检测器），数显温度计，空盒压力表。
吸附管，内装200mg0.18～0.25mml粒径的Tenax-TA。色谱柱型号？长30m，内径0.32mm，内覆二甲基聚硅氧烷，膜厚1wei米。TVOC标准溶液（国家标准物质研究所）包含GB50325中规定的：、苯乙烯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯和十一烷。
1.2 实验过程
取标准溶液在固定流速，固定时间的氮气吹扫下制备成标准管，标准管在已优化的解析条件下解析进样，经气相色谱仪检测后绘制各组分的标准曲线。
设置恒流采样仪流速为500mL/min，采集20min，同时记录采样时温度，采样时大气压力。将已采样的吸附管至于热解析仪中，在标线相同的热解析和色谱条件下解析进样、色谱分析。
1.3实验结果
根据标准曲线算得TVOC总量，而后换算成标准状态下的TVOC含量。
2 不确定度评定
2.1 数学模型
CTVOC= *101.3*（273+t）/（P* 273 *V ）
其中：mi为经色谱仪分离检测，外标法定量的各组分的质量，单位是mg
t为采样的温度，单位是℃
V为实际采样体积，单位是L
P为采样的大气压，单位是kPa
2.2 不确定度来源
由数学模型可知，TVOC测定中各输入量以相乘为主其函数关系符合：Y=XP1·XP2·XP3···XPN
则ucr[CTVOC]=
由上式可知TVOC测定不确定度主要来源于采样体积，采样温度，采样压力及经由色谱检出定值的各组分的量。
2.3 各输入量的不确定度评定
2.3.1 采样体积V的不确定度评定
DCY-2型恒流大气采样仪，为数显式。可预设置采样流量及采样时间，采样过程实时流量显示，采样结束自动显示采样总体积，此设备校准证书提供U=1.9%（K=2），可作为采样体积的不确定度，ur（V）=1.9%÷2=0.95%
2.3.2采样温度t的不确定度评定
采样用温湿度仪为数显式，此设备校准证书提供U=1.4%（K=2），可作为采样温度的不确定度，ur（t）=1.4%/2=0.7%。
2.3.3采样压力的不确定度评定
采样用空盒压力表，其校准证书显示101.5kPa的扩展不确定度为0.08kPa（K=2），则uB=0.04kPa。
此压力表为指针式，经10次读数求得在101.5kPa时读数的标准差为uA=0.021kPa。得采样压力
ur（P）= /101.5*=0.045%
2.3.4 TVOC各组分质量测定不确定度的判定
2.3.4.1绘制外表曲线用标准溶液的不确定度
TVOC标准溶液为9组分混标，标准物质证书提供的9个组分的相对标准不确定度均为2%，根据检测经验可认为各组分权重均为1.可忽略不计。同时为均匀分布
ur（标准物质）= =6%
2.3.4.2微量进样器不确定度
实验采用10μL微量进样器，体积标准偏差为1%，按均匀分布ur（微量进样器）=1%/ =0.58%
2.3.4.3热解析-色谱系统
因系统检定方法与检测方法一致，检定报告提供U（色谱）=3% （K=2）。ur（色谱系统）=1.5%
2.3.4，4标准曲线拟合的不确定度
8条标准曲线及相关系数如下：
苯 Y=7011.9X+27.87 r=0.99991
甲苯 Y=6879.7X+31.084 r=0.99991
乙酸丁酯 Y=3862.7X+24.619 r=0.99982
乙苯 Y=6608.8X+24.877 r=0.99994
对、间二甲苯Y=7219.1X-4.6839 r=1.00000
苯乙烯 Y=6990.6X+24.561 r=0.99995
邻二甲苯 Y=7563.2X+10.452 r=0.99998
十一烷 Y=6591.5X+46.768 r=0.99994
限于篇幅仅以苯为例，计算标线的不确定度。将每浓度点进3针平行样，得同质量（X）的3个峰面积（Y）2360、2290、2359. =2336，推得 =0.330μg 根据《测量不确定度评定与表示指南》 计算得到uben（x0）=0.005μg，urben=1.51%。同法得其他组分
苯 u（x0）=0.005μg，urben=1.51%， =0.330μg
甲苯 u（x0）=0.005μg，urben=1.69%， =0.295μg
乙酸丁酯 u（x0）=0.009μg，urben=3.80%， =0.237μg
乙苯 u（x0）=0.004μg，urben=1.14%， =0.350μg
对、间二甲苯u（x0）=0.002μg，urben=0.32%， =0.621μg
苯乙烯 u（x0）=0.002μg，urben=0.89%， =0.225μg
邻二甲苯 u（x0）=0.004μg，urben=1.27%， =0.315μg
十一烷 u（x0）=0.005μg，urben=1.77%， =0.282μg
urTVOC标线= =5.15%
2.4合成标准不确定度
=
= =8.07%
2.5测量总相对不确定度
ucr[CTVOC]= =8.16%
2.6扩展不确定度
取置信概率为95%，包含因子K=2， Ur，95%=8.16%*2=16.32%
3 结论
由上述不确定度评定过程可以看出：相比较采样过程而言，色谱分析过程对结果的不确定度影响显著，标准物质的不确定度影响大，其次为标线的拟合过程影响。
从中可以看出质控的重点主要在于：1，选标样的不确定度要尽量小。2，绘制标准曲线时，尽可能保证相关系数r在0.9999以上，以靠近1为佳。
