钌多吡啶配合物Ru（phen）2CPIP（PF6）2

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钌多吡啶配合物Ru（phen）2CPIP（PF6）2

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设计合成了一种新的钌多吡啶配合物［ru(phen)2cpip］(pf6)2，采用元素分析、核磁共振和电喷雾质谱对配合物进行表征，并采用电子吸收光谱和荧光光谱研究配合物与dna相互作用的性质。

2.1  钌配合物的合成与表征

钌配合物［ru(phen)2cpip］(pf6)2的合成是在氩气保护下，用cis-［ru(phen)2cl2］?2h2o和配体cpip在搅拌下回流得到，配合物采用柱层析的方法纯化。钌多吡啶配合物［ru(phen)2cpip］(pf6)2的电喷雾质谱在936.9，791.3和396.4各出现一个分子离子峰，这与的计算值937.2，791.2和396.1基本吻合；且配合物在396.4的分子离子峰的结构表明该分子离子是一个二价离子，表明配合物为目标化合物。钌多吡啶配合物［ru(phen)2cpip］(pf6)2的合成、表征及其与dna分子的相互作用

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2.2  钌配合物与dna相互作用的电子吸收光谱
电子吸收光谱是研究小分子与生物大分子相互作用的常用手段之一。小分子以插入方式与dna结合后，插入配体与dna碱基对发生π电子堆积，其π*空轨道会与碱基对的π电子发生偶合，能级下降，导致π→π*跃迁能减少，产生红移现象；同时偶合以后轨道因部分填充电子，使跃迁几率减少，产生减色效应。配合物［ru(phen)2cpip］(pf6)2电子吸收光谱随ct-dna浓度的变化见图1。从图1可以看出，随着dna浓度增加，配合物电子吸收光谱出现的红移和减色效应。当［dna］/［ru］ = 20∶1时，配合物在457 nm处的mlct跃迁红移462 nm (δλ =5 nm)。这些数据表明，配合物以插入方式与dna分子结合。

2.3  钌配合物与dna相互作用的荧光光谱
为进一步研究配合物与dna分子的相互作用，测定了配合物［ru(phen)2cpip］(pf6)2随ct-dna浓度增加的荧光光谱的变化（图2）。室温下的缓冲溶液中，当以350 nm波长激发时，配合物在550~700 nm之间出现一个强的荧光发射峰，其峰的大值为596 nm。当向溶液中加入ct-dna溶液以后，配合物的荧光发射峰强度增加，这是因为当配合物以插入方式与dna分子结合以后，dna分子疏水的双螺旋链保护配合物分子不受水分子荧光淬灭的影响，从而导致配合物的荧光。当［dna］/［ru］ = 3∶1时，配合物的荧光强度不再，表明配合物与dna分子的结合已经饱和，配合物荧光幅度(i/i0)为1.6。

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